1998年，李政宰接拍李在容執導的電影《情事》，作品被譽為韓版《失樂園》，他在片中愛上未婚妻的姊姊李美淑，兩人大膽演出激情戲，他憑藉本片入圍青龍電影獎男主角獎，走出演藝事業低潮。1999年，27歲的他跟同為帥哥演員的鄭雨盛攜手演出電影《沒有太陽》，演技獲肯定，拿下「第20屆青龍獎」影帝，成為韓國影壇史上最年輕影帝。

2000年，李政宰和全智賢主演奇幻愛情電影《觸不到的戀人》，打開華語圈知名度，隔年他曾受邀來台參加「美麗風城國際電影節」，作品還被好萊塢翻拍為《跳越時空的情書》，由基努李維、珊卓布拉克主演。

演藝事業重新上軌道後，2003年李政宰和曾一起演出電影《純愛譜》的金敏喜，傳出因為再度合作電信廣告陷入熱戀，他帶著金敏喜到紐約旅行11天10夜，過程遭跟拍戀情因此曝光。

李政宰跟小他10歲的金敏喜絲毫不避諱同框放閃，一起出席活動、拍攝情侶畫報，他更對媒體透露想把金敏喜娶回家，「我覺得她是我的真命天女，能一輩子陪伴我。」未料金敏喜最終提出分手，結束3年多的戀情，備受打擊的他一度傳出酗酒療情傷。

揮別金敏喜後，他的重心都放在經營副業上，跟鄭雨盛合推服裝品牌並與高中好友開設室內裝修公司。2008年發展副業期間，他透過已故時尚達人禹鍾莞牽線，認識了身價達上百億新台幣的韓國食品業「大象集團」千金林世玲，隔年林世玲跟「三星集團」接班人李在鎔離婚，兩人也逐漸變得親近。

李政宰在2010年演出情色名導林常樹的作品《下女》，「導演身邊工作人員很多，我跟全道嬿在50多人圍觀下拍床戲，真的很害羞，但電影入圍了坎城影展主競賽單元，我有種終於出人頭地的感覺。」

2012年他跟全智賢、金秀賢合作演出的電影《神偷大劫案》觀影人數突破1298萬人，讓他迎來演藝事業的第二次全盛期，之後的《闇黑新世界》、《觀相大師：滅王風暴》、《暗殺》皆創票房佳績。

隨著他的聲勢翻漲，他和富家千金林世玲的關係也再次受到矚目，雖然多次被拍到約會畫面，但兩人持續否認交往，總以好朋友來形容彼此，到了2015年才鬆口公開戀情，目前他們尚未有結婚計畫但感情依舊甜蜜。

兩人在感情路上都曾經受過傷，談起戀愛更加小心翼翼，李政宰說：「我是藝人，私生活難免會受到關注，但她是一般人還是小孩的媽媽，我不想讓她因為我受到傷害或遭受議論。」超Man發言令網友大讚。

2017年他在《與神同行》中飾演閻羅王，電影成為現象級夯片，在台灣也創下亮眼票房。2019年他時隔10年再度接拍電視劇，在《輔佐官–改變世界的人們》中化身議員的菁英輔佐官，上演政治圈生存遊戲，也算是替爺爺圓了前進國會的夢想。

在《魷魚遊戲》中，他成為活在社會底層的落魄失婚大叔，為了還債不惜賭上性命，闖關玩童年遊戲，爭搶456億韓元（約新台幣11億）獎金，獲得全球劇迷的喜愛和關注。

戲外，他跟好麻吉鄭雨盛合夥開設經紀公司「Artist Company」，5年來公司營運順遂，加上投資房產有成，他的個人不動產總值來到450億韓元（約新台幣11億），早已擺脫窮苦生活，成為貨真價實的高富帥。

現在的他還有個夢想正在進行，那就是當電影導演。「《魷魚遊戲》殺青後我就投入了《Hunt》的拍攝，劇本也是我自己寫的，是關於間諜的故事，男女主角是鄭雨盛跟田慧振，第一次當導演很難但也很新鮮，我希望影迷能看得愉快，所以努力拍得淺顯易懂，想呈現出不同以往的電影風貌。」

※作者深耕日韓娛樂線，至今有18年採訪經驗。臉書粉絲頁：看！日韓